2018利用凯氏蒸馏-自动电位滴定仪快速测定食用菌中二氧化硫含量
摘 要：利用FOSS全自动定氮蒸馏功能对食用菌进行前处理，Metrohm 803型自动电位滴定仪滴定检测食用菌中的二氧化硫含量。此方法操作便捷，试验全过程仅需8分钟，相比于新国标法GB 5009.34-2016，大大缩短了分析时间，且结果无显著性差异。通过对该方法的精密度和加标回收率的进一步分析，可知此法适用于各种食用菌大批量的蒸馏检测。http://
关键词：二氧化硫 食用菌 全自动凯氏蒸馏定氮仪 自动电位滴定仪
亚硫酸盐作为一种食品添加剂，因其具有漂白、防腐和脱色的作用，在食品行业中被广泛使用。常见食用菌，如香菇、木耳、银耳、竹荪之类味道鲜美、营养丰富的食材，常被人们称为健康食品。例如香菇，不仅含有人体必需的各种氨基酸，还具有降低血液中的胆固醇含量、治疗高血压的作用。此外，有研究发现香菇、蘑菇、金针菇、猴头菇中含有增强人体抗癌能力的物质，但因其干制品需防蛀防腐，所以在食用菌加工过程中会采用熏硫的方式对其进行抗氧化和防腐处理，故GB 2760-2014《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》中对食用菌的二氧化硫残留量进行了重新修订。亚硫酸盐具有一定毒性，长期摄入会造成慢性中毒，损害胃肠道、肝脏、呼吸道。
根据新实施的国标法GB 5009.34-2016《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》规定，测定方法为蒸馏滴定法。这种传统的蒸馏滴定法通常采用玻璃蒸馏装置，利用电炉加热，蒸馏时间长且效率低，不适合大批量样品的检测。但采用直接蒸馏法容易导致局部温度较高不易控制，而且滴定终点依据加入淀粉指示液的颜色变化，影响测定结果，难以保证结果重现性。
本试验利用FOSS 2300型全自动蛋白质测定仪的蒸汽蒸馏功能，将食用菌中的二氧化硫蒸馏出来，再利用Metrohm 803型自动电位滴定仪进行滴定，实现了全程自动化，只需8min即可测定一个样品，使检测效率大大提高。并且自动电位滴定采用电位的突跃来判定滴定终点，检测灵敏度高，结果重现性好，适用于测定大批量的样品。
1 材料和方法
1.1 材料和试剂
市场上随机购买6个食用菌样品：香菇、木耳、猴头菇、银耳、草菇、竹荪。浓度为0.01moL/L的碘标准滴定溶液（由安谱公司提供）；乙酸铅溶液（20g/L）；（1+1）盐酸溶液（分析纯）。
1.2 仪器与设备
FOSS 2300型全自动蛋白质测定仪；Metrohm 803型自动电位滴定仪、操作软件tiamo2.3；AL104型电子天平（梅特勒-托利多仪器上海有限公司）。
1.3 方法
1.3.1 样品处理
将固体样品粉碎后混匀，准确称取5g均匀样品，将样品置于全自动蛋白质测定仪的蒸馏管中。
1.3.2 样品中二氧化硫的蒸馏和接收
向加有称好样品的蒸馏管中加入100mL蒸馏水和10mL（1+1）盐酸溶液，打开仪器整齐蒸馏功能，用加有25mL乙酸铅（20g/L）的碘量瓶接收蒸馏液，接收管末端应置于吸收液液面以下。当蒸馏液约200mL时，使接收管下端离开液面，再蒸馏1min，用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的接收管部分，最终蒸馏液约250mL。做两个平行样滴定，同时做空白对照。
1.3.3 样品中二氧化硫的滴定
将10mL盐酸试剂（分析纯）加入接好的碘量瓶中，打开磁力搅拌器，在自动电位滴定仪上用碘标准溶液（0.01mol/L）滴定，结果按下列公式计算。
式中：X为试样中的二氧化硫总含量（g/kg）；V为滴定样品所用的碘标准溶液体积（mL）；V0为空白试验所用的碘标准溶液体积（mL）；m为试样质量（g）；0.032为1mL碘标准溶液（0.01mol/L）相当于二氧化硫的质量（g）。
2 结果与分析
2.1 Foss凯氏定氮蒸馏-全自动电位滴定仪联合测定样品中二氧化硫含量精密度
取6种常见食用菌，用此方法分别测量5次平行样，计算平均值，结果见表1。经统计学分析，其相对标准偏差在0.9%～1.8%，符合国标法对精密度的要求。
2.2 加标回收率的测定
取上述已经测定过二氧化硫的食用菌样品，精确称取无水亚硫酸钠加入样品中，进行加标回收率测定。每份样品平行测定5次，取平均值，计算每个样品的回收率，结果见表2。由表2可知，回收率为90.8%～94.1%。
2.3 比较试验结果
取上述6种样品，分别用本法和国标法进行测定，结果见表3。对结果进行对照t检验，P>0.05，说明该两种方法之间无显著性差异，符合检测的要求。
3 结论
国标法采用玻璃蒸馏设备蒸馏样品，完全蒸馏一份样品需要0.5h。而本法所用仪器操作简单，程序设定时间即可自动蒸馏，用时较短，安全可靠。多次??验证明，该方法的精密度及准确度均较高，均能满足试验要求，与国标法的测定结果对照无显著性差异，符合国标要求，对于大批量的样品测定具有较高的应用价值。
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